Parallel edition

On the Motion of Particles Suspended in Liquids at Rest, as Required by the Molecular-Kinetic Theory of Heat

By A. Einstein · Annalen der Physik (4) 17, 549–560 (1905).

Deutsch

[p. 549]
Über die von der molekularkinetischen Theorie der Wärme geforderte Bewegung von in ruhenden Flüssigkeiten suspendierten Teilchen;

English

On the Motion of Particles Suspended in Liquids at Rest, as Required by the Molecular-Kinetic Theory of Heat

Deutsch

[p. 549]
von A. Einstein.

English

by A. Einstein

Deutsch

[p. 549]In dieser Arbeit soll gezeigt werden, daß nach der molekularkinetischen Theorie der Wärme in Flüssigkeiten suspendierte Körper von mikroskopisch sichtbarer Größe infolge der Molekularbewegung der Wärme Bewegungen von solcher Größe ausführen müssen, daß diese Bewegungen leicht mit dem Mikroskop nachgewiesen werden können. Es ist möglich, daß die hier zu behandelnden Bewegungen mit der sogenannten „Brownschen Molekularbewegung“ identisch sind; die mir erreichbaren Angaben über letztere sind jedoch so ungenau, daß ich mir hierüber kein Urteil bilden konnte.

English

In this paper it is to be shown that, according to the molecular-kinetic theory of heat, bodies of microscopically visible size suspended in liquids must, as a consequence of the molecular motion of heat, carry out motions of such magnitude that these motions can easily be detected with the microscope. It is possible that the motions to be treated here are identical with the so-called “Brownian molecular motion”; the information about the latter that is available to me is, however, so imprecise that I could form no judgment on the matter.

Deutsch

[p. 549]Wenn sich die hier zu behandelnde Bewegung samt den für sie zu erwartenden Gesetzmäßigkeiten wirklich beobachten läßt, so ist die klassische Thermodynamik schon für mikroskopisch unterscheidbare Räume nicht mehr als genau gültig anzusehen und es ist dann eine exakte Bestimmung der wahren Atomgröße möglich. Erwiese sich umgekehrt die Voraussage dieser Bewegung als unzutreffend, so wäre damit ein schwerwiegendes Argument gegen die molekularkinetische Auffassung der Wärme gegeben.

English

If the motion to be treated here can actually be observed, together with the regularities to be expected for it, then classical thermodynamics can no longer be regarded as exactly valid even for spaces distinguishable under the microscope, and an exact determination of the true size of atoms is then possible. If, conversely, the prediction of this motion should prove incorrect, a weighty argument against the molecular-kinetic conception of heat would thereby be furnished.

Deutsch

[p. 549]§ 1. Über den suspendierten Teilchen zuzuschreibenden osmotischen Druck.

English

§ 1. On the osmotic pressure to be ascribed to the suspended particles.

Deutsch

[pp. 549–550]Im Teilvolumen V∗V^* einer Flüssigkeit vom Gesamtvolumen VV seien zz-Gramm-Moleküle eines Nichtelektrolyten gelöst. Ist das Volumen V∗V^* durch eine für das Lösungsmittel, nicht aber für die gelöste Substanz durchlässige Wand vom reinen Lösungsmittel getrennt, so wirkt auf diese Wand der sogenannte osmotische Druck, welcher bei genügend großen Werten von V∗/zV^*/z der Gleichung genügt:pV∗=RTz.p V^* = R T z.Osmotic pressureVolumeGas constantAbsolute temperatureSolute amountExplain this equation

English

In the partial volume V∗V^* of a liquid of total volume VV, let zz gram-molecules of a non-electrolyte be dissolved. If the volume V∗V^* is separated from the pure solvent by a wall that is permeable to the solvent but not to the dissolved substance, then this wall is acted on by the so-called osmotic pressure, which, for sufficiently large values of V∗/zV^*/z, satisfies the equation: pV∗=RTz.p V^* = R T z.Osmotic pressureVolumeGas constantAbsolute temperatureSolute amountExplain this equation

Deutsch

[p. 550]Sind hingegen statt der gelösten Substanz in dem Teilvolumen V∗V^* der Flüssigkeit kleine suspendierte Körper vorhanden, welche ebenfalls nicht durch die für das Lösungsmittel durchlässige Wand hindurchtreten können, so hat man nach der klassischen Theorie der Thermodynamik — wenigstens bei Vernachlässigung der uns hier nicht interessierenden Schwerkraft — nicht zu erwarten, daß auf die Wand eine Kraft wirke; denn die „freie Energie“ des Systems scheint nach der üblichen Auffassung nicht von der Lage der Wand und der suspendierten Körper abzuhängen, sondern nur von den Gesamtmassen und Qualitäten der suspendierten Substanz, der Flüssigkeit und der Wand, sowie von Druck und Temperatur. Es kämen allerdings für die Berechnung der freien Energie noch Energie und Entropie der Grenzflächen in Betracht (Kapillarkräfte); hiervon können wir jedoch absehen, indem bei den ins Auge zu fassenden Lagenänderungen der Wand und der suspendierten Körper Änderungen der Größe und Beschaffenheit der Berührungsflächen nicht eintreten mögen.

English

If, on the other hand, instead of the dissolved substance, small suspended bodies are present in the partial volume V∗V^* of the liquid, bodies that likewise cannot pass through the wall permeable to the solvent, then according to the classical theory of thermodynamics one is not to expect — at least when gravity, which does not interest us here, is neglected — that a force acts on the wall; for on the usual view the “free energy” of the system appears to depend not on the position of the wall and of the suspended bodies, but only on the total masses and the qualities of the suspended substance, of the liquid and of the wall, and on pressure and temperature. It is true that the energy and entropy of the boundary surfaces (capillary forces) would also come into consideration in calculating the free energy; we can, however, disregard these, since in the changes of position of the wall and of the suspended bodies that are to be considered, changes in the size and nature of the surfaces of contact are supposed not to occur.

Deutsch

[pp. 550–551]Vom Standpunkte der molekularkinetischen Wärmetheorie aus kommt man aber zu einer anderen Auffassung. Nach dieser Theorie unterscheidet sich ein gelöstes Molekül von einem suspendierten Körper lediglich durch die Größe, und man sieht nicht ein, warum einer Anzahl suspendierter Körper nicht derselbe osmotische Druck entsprechen sollte, wie der nämlichen Anzahl gelöster Moleküle. Man wird anzunehmen haben, daß die suspendierten Körper infolge der Molekularbewegung der Flüssigkeit eine wenn auch sehr langsame ungeordnete Bewegung in der Flüssigkeit ausführen; werden sie durch die Wand verhindert, das Volumen V∗V^* zu verlassen, so werden sie auf die Wand Kräfte ausüben, ebenso wie gelöste Moleküle. Sind also nn suspendierte Körper im Volumen V∗V^*, also n/V∗=νn/V^* = \nu in der Volumeneinheit vorhanden, und sind benachbarte unter ihnen genügend weit voneinander entfernt, so wird ihnen ein osmotischer Druck pp entsprechen von der Größe:p=RTV∗nN=RTN⋅ν,p = \frac{R T}{V^*} \frac{n}{N} = \frac{R T}{N} \cdot \nu,Osmotic pressureGas constantAbsolute temperatureVolumeParticle countAvogadro's numberNumber densityExplain this equation wobei NN die Anzahl der in einem Gramm-Molekül enthaltenen wirklichen Moleküle bedeutet. Im nächsten Paragraph soll gezeigt werden, daß die molekularkinetische Theorie der Wärme wirklich zu dieser erweiterten Auffassung des osmotischen Druckes führt.

English

From the standpoint of the molecular-kinetic theory of heat, however, one arrives at a different view. According to this theory a dissolved molecule differs from a suspended body only in size, and one does not see why a number of suspended bodies should not correspond to the same osmotic pressure as the same number of dissolved molecules. One will have to assume that the suspended bodies, as a consequence of the molecular motion of the liquid, carry out an irregular motion in the liquid, even if a very slow one; if they are prevented by the wall from leaving the volume V∗V^*, they will exert forces on the wall, just as dissolved molecules do. If, therefore, nn suspended bodies are present in the volume V∗V^*, that is, n/V∗=νn/V^* = \nu in unit volume, and if neighboring ones among them are sufficiently far apart, then there will correspond to them an osmotic pressure pp of magnitude: p=RTV∗nN=RTN⋅ν,p = \frac{R T}{V^*} \frac{n}{N} = \frac{R T}{N} \cdot \nu,Osmotic pressureGas constantAbsolute temperatureVolumeParticle countAvogadro's numberNumber densityExplain this equation where NN denotes the number of actual molecules contained in one gram-molecule. In the next section it is to be shown that the molecular-kinetic theory of heat does in fact lead to this extended view of osmotic pressure.

Deutsch

[p. 551]§ 2. Der osmotische Druck vom Standpunkte der molekularkinetischen Theorie der Wärme.[1)]

English

§ 2. The osmotic pressure from the standpoint of the molecular-kinetic theory of heat.[1)]

Deutsch

[p. 551]Sind p1p2…plp_1 p_2 \ldots p_l Zustandsvariable eines physikalischen Systems, welche den momentanen Zustand desselben vollkommen bestimmen (z. B. die Koordinaten und Geschwindigkeitskomponenten aller Atome des Systems) und ist das vollständige System der Veränderungsgleichungen dieser Zustandsvariabeln von der Form∂pν∂t=φν(p1…pl)(ν=1,2…l)\frac{\partial p_\nu}{\partial t} = \varphi_\nu(p_1 \ldots p_l) \quad (\nu = 1, 2 \ldots l)State variableElapsed timeState variable rateState variableState variableExplain this equation gegeben, wobei ∑∂φν∂pν=0\sum \frac{\partial \varphi_\nu}{\partial p_\nu} = 0, so ist die Entropie des Systems durch den Ausdruck gegeben:S=EˉT+2ϰlg⁡∫e−E2ϰTdp1…dpl.S = \frac{\bar{E}}{T} + 2 \varkappa \lg \int e^{-\frac{E}{2 \varkappa T}} d p_1 \ldots d p_l.EntropySystem energyAbsolute temperatureBoltzmann constantMicrostate energyState variableState variableExplain this equation Hierbei bedeutet TT die absolute Temperatur, Eˉ\bar{E} die Energie des Systems, EE die Energie als Funktion der pνp_\nu. Das Integral ist über alle mit den Bedingungen des Problems vereinbaren Wertekombinationen der pνp_\nu zu erstrecken. ϰ\varkappa ist mit der oben erwähnten Konstanten NN durch die Relation 2ϰN=R2 \varkappa N = R verbunden. Für die freie Energie FF erhalten wir daher:F=−RNTlg⁡∫e−ENRTdp1…dpl=−RTNlg⁡B.F = -\frac{R}{N} T \lg \int e^{-\frac{E N}{R T}} d p_1 \ldots d p_l = -\frac{R T}{N} \lg B.Free energyGas constantAvogadro's numberAbsolute temperatureMicrostate energyState variableState variableConfiguration integralExplain this equation

English

If p1p2…plp_1 p_2 \ldots p_l are variables of state of a physical system that completely determine its instantaneous state (for example, the coordinates and velocity components of all the atoms of the system), and if the complete system of the equations of change of these variables of state is given in the form ∂pν∂t=φν(p1…pl)(ν=1,2…l)\frac{\partial p_\nu}{\partial t} = \varphi_\nu(p_1 \ldots p_l) \quad (\nu = 1, 2 \ldots l)State variableElapsed timeState variable rateState variableState variableExplain this equation where ∑∂φν∂pν=0\sum \frac{\partial \varphi_\nu}{\partial p_\nu} = 0, then the entropy of the system is given by the expression: S=EˉT+2ϰlg⁡∫e−E2ϰTdp1…dpl.S = \frac{\bar{E}}{T} + 2 \varkappa \lg \int e^{-\frac{E}{2 \varkappa T}} d p_1 \ldots d p_l.EntropySystem energyAbsolute temperatureBoltzmann constantMicrostate energyState variableState variableExplain this equation Here TT denotes the absolute temperature, Eˉ\bar{E} the energy of the system, and EE the energy as a function of the pνp_\nu. The integral is to be extended over all combinations of values of the pνp_\nu that are compatible with the conditions of the problem. ϰ\varkappa is connected with the constant NN mentioned above by the relation 2ϰN=R2 \varkappa N = R. For the free energy FF we therefore obtain: F=−RNTlg⁡∫e−ENRTdp1…dpl=−RTNlg⁡B.F = -\frac{R}{N} T \lg \int e^{-\frac{E N}{R T}} d p_1 \ldots d p_l = -\frac{R T}{N} \lg B.Free energyGas constantAvogadro's numberAbsolute temperatureMicrostate energyState variableState variableConfiguration integralExplain this equation

Deutsch

[p. 552]Wir denken uns nun eine in dem Volumen VV eingeschlossene Flüssigkeit; in dem Teilvolumen V∗V^* von VV mögen sich nn gelöste Moleküle bez. suspendierte Körper befinden, welche im Volumen V∗V^* durch eine semipermeabele Wand festgehalten seien; es werden hierdurch die Integrationsgrenzen des in den Ausdrücken für SS und FF auftretenden Integrales BB beeinflußt. Das Gesamtvolumen der gelösten Moleküle bez. suspendierten Körper sei klein gegen V∗V^*. Dies System werde im Sinne der erwähnten Theorie durch die Zustandsvariabeln p1…plp_1 \ldots p_l vollständig dargestellt.

English

We now imagine a liquid enclosed in the volume VV; in the partial volume V∗V^* of VV let there be nn dissolved molecules or suspended bodies, which are held in the volume V∗V^* by a semipermeable wall; the limits of integration of the integral BB that occurs in the expressions for SS and FF are thereby affected. Let the total volume of the dissolved molecules or suspended bodies be small compared with V∗V^*. Let this system be completely described, in the sense of the theory mentioned, by the variables of state p1…plp_1 \ldots p_l.

Deutsch

[p. 552]Wäre nun auch das molekulare Bild bis in alle Einzelheiten festgelegt, so böte doch die Ausrechnung des Integrales BB solche Schwierigkeiten, daß an eine exakte Berechnung von FF kaum gedacht werden könnte. Wir brauchen jedoch hier nur zu wissen, wie FF von der Größe des Volumens V∗V^* abhängt, in welchem alle gelösten Moleküle bez. suspendierten Körper (im folgenden kurz „Teilchen“ genannt) enthalten sind.

English

Even if the molecular picture were fixed down to every detail, the evaluation of the integral BB would still present such difficulties that an exact calculation of FF could hardly be contemplated. Here, however, we need only know how FF depends on the size of the volume V∗V^* in which all the dissolved molecules or suspended bodies (called “particles” for short in what follows) are contained.

Deutsch

[pp. 552–553]Wir nennen x1,y1,z1x_1, y_1, z_1 die rechtwinkligen Koordinaten des Schwerpunktes des ersten Teilchens, x2,y2,z2x_2, y_2, z_2 die des zweiten etc., xn,yn,znx_n, y_n, z_n die des letzten Teilchens und geben für die Schwerpunkte der Teilchen die unendlich kleinen parallelepipedförmigen Gebiete dx1dy1dz1,dx2dy2dz2…dxndyndznd x_1 d y_1 d z_1, d x_2 d y_2 d z_2 \ldots d x_n d y_n d z_n, welche alle in V∗V^* gelegen seien. Gesucht sei der Wert des im Ausdruck für FF auftretenden Integrales mit der Beschränkung, daß die Teilchenschwerpunkte in den ihnen soeben zugewiesenen Gebieten liegen. Dies Integral läßt sich jedenfalls auf die FormdB=dx1dy1…dzn⋅Jd B = d x_1 d y_1 \ldots d z_n \cdot JConfiguration integralLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Configuration integral factorExplain this equation bringen, wobei JJ von dx1dy1d x_1 d y_1 etc., sowie von V∗V^*, d. h. von der Lage der semipermeabeln Wand, unabhängig ist. JJ ist aber auch unabhängig von der speziellen Wahl der Lagen der Schwerpunktsgebiete und von dem Werte von V∗V^*, wie sogleich gezeigt werden soll. Sei nämlich ein zweites System von unendlich kleinen Gebieten für die Teilchenschwerpunkte gegeben und bezeichnet durch dx1′dy1′dz2′,dx2′dy2′dz2′…dxn′dyn′dzn′d x'_1 d y'_1 d z'_2, d x'_2 d y'_2 d z'_2 \ldots d x'_n d y'_n d z'_n, welche Gebiete sich von den ursprünglich gegebenen nur durch ihre Lage, nicht aber durch ihre Größe unterscheiden mögen und ebenfalls alle in V∗V^* enthalten seien, so gilt analog:dB′=dx1′dy1′…dzn′⋅J′,d B' = d x'_1 d y'_1 \ldots d z'_n \cdot J',Configuration integralLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Configuration integral factorExplain this equation wobeidx1dy1…dzn=dx1′dy1′…dzn′.d x_1 d y_1 \ldots d z_n = d x'_1 d y'_1 \ldots d z'_n.Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Explain this equation Es ist also:dBdB′=JJ′.\frac{d B}{d B'} = \frac{J}{J'}.Configuration integralConfiguration integralConfiguration integral factorConfiguration integral factorExplain this equation

English

We call x1,y1,z1x_1, y_1, z_1 the rectangular coordinates of the center of gravity of the first particle, x2,y2,z2x_2, y_2, z_2 those of the second, etc., xn,yn,znx_n, y_n, z_n those of the last particle, and we assign to the centers of gravity of the particles the infinitely small parallelepiped-shaped regions dx1dy1dz1,dx2dy2dz2…dxndyndznd x_1 d y_1 d z_1, d x_2 d y_2 d z_2 \ldots d x_n d y_n d z_n, all of which are to lie in V∗V^*. Let the value be sought of the integral occurring in the expression for FF, with the restriction that the centers of gravity of the particles lie in the regions just assigned to them. This integral can in any case be brought into the form dB=dx1dy1…dzn⋅Jd B = d x_1 d y_1 \ldots d z_n \cdot JConfiguration integralLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Configuration integral factorExplain this equation where JJ is independent of dx1dy1d x_1 d y_1 etc., and of V∗V^*, that is, of the position of the semipermeable wall. But JJ is also independent of the particular choice of the positions of the regions for the centers of gravity, and of the value of V∗V^*, as is now to be shown. For let a second system of infinitely small regions for the centers of gravity of the particles be given, denoted by dx1′dy1′dz2′,dx2′dy2′dz2′…dxn′dyn′dzn′d x'_1 d y'_1 d z'_2, d x'_2 d y'_2 d z'_2 \ldots d x'_n d y'_n d z'_n, regions that are to differ from those originally given only in their position and not in their size, and that are likewise all to be contained in V∗V^*; then, analogously, dB′=dx1′dy1′…dzn′⋅J′,d B' = d x'_1 d y'_1 \ldots d z'_n \cdot J',Configuration integralLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Configuration integral factorExplain this equation where dx1dy1…dzn=dx1′dy1′…dzn′.d x_1 d y_1 \ldots d z_n = d x'_1 d y'_1 \ldots d z'_n.Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Explain this equation We therefore have: dBdB′=JJ′.\frac{d B}{d B'} = \frac{J}{J'}.Configuration integralConfiguration integralConfiguration integral factorConfiguration integral factorExplain this equation

Deutsch

[p. 553]Aus der in den zitierten Arbeiten gegebenen molekularen Theorie der Wärme läßt sich aber leicht folgern[1)], daß dB/Bd B/B bez. dB′/Bd B'/B gleich ist der Wahrscheinlichkeit dafür, daß sich in einem beliebig herausgegriffenen Zeitpunkte die Teilchenschwerpunkte in den Gebieten (dx1…dzn)(d x_1 \ldots d z_n) bez. in den Gebieten (dx1′…dzn′)(d x'_1 \ldots d z'_n) befinden. Sind nun die Bewegungen der einzelnen Teilchen (mit genügender Annäherung) voneinander unabhängig, ist die Flüssigkeit homogen und wirken auf die Teilchen keine Kräfte, so müssen bei gleicher Größe der Gebiete die den beiden Gebietssystemen zukommenden Wahrscheinlichkeiten einander gleich sein, so daß gilt:dBB=dB′B.\frac{d B}{B} = \frac{d B'}{B}.Configuration integralConfiguration integralExplain this equation Aus dieser und aus der zuletzt gefundenen Gleichung folgt aberJ=J′.J = J'.Configuration integral factorConfiguration integral factorExplain this equation

English

From the molecular theory of heat given in the papers cited, however, it can easily be inferred[1)] that dB/Bd B/B (respectively dB′/Bd B'/B) is equal to the probability that at an arbitrarily chosen instant the centers of gravity of the particles lie in the regions (dx1…dzn)(d x_1 \ldots d z_n) (respectively in the regions (dx1′…dzn′)(d x'_1 \ldots d z'_n)). Now if the motions of the individual particles are independent of one another (to a sufficient approximation), if the liquid is homogeneous, and if no forces act on the particles, then for regions of equal size the probabilities belonging to the two systems of regions must be equal to each other, so that: dBB=dB′B.\frac{d B}{B} = \frac{d B'}{B}.Configuration integralConfiguration integralExplain this equation But from this equation and the one found last it follows that J=J′.J = J'.Configuration integral factorConfiguration integral factorExplain this equation

Deutsch

[p. 553]Es ist somit erwiesen, daß JJ weder von V∗V^* noch von x1,y1…znx_1, y_1 \ldots z_n abhängig ist. Durch Integration erhält manB=∫Jdx1…dzn=JV∗nB = \int J d x_1 \ldots d z_n = J V^{*n}Configuration integralConfiguration integral factorLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)VolumeParticle countExplain this equation und darausF=−RTN{lg⁡J+nlg⁡V∗}F = -\frac{R T}{N} \{ \lg J + n \lg V^* \}Free energyGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberConfiguration integral factorParticle countVolumeExplain this equation undp=−∂F∂V∗=RTV∗nN=RTNν.p = -\frac{\partial F}{\partial V^*} = \frac{R T}{V^*} \frac{n}{N} = \frac{R T}{N} \nu.Osmotic pressureFree energyVolumeGas constantAbsolute temperatureParticle countAvogadro's numberNumber densityExplain this equation

English

It is thus proved that JJ depends neither on V∗V^* nor on x1,y1…znx_1, y_1 \ldots z_n. By integration one obtains B=∫Jdx1…dzn=JV∗nB = \int J d x_1 \ldots d z_n = J V^{*n}Configuration integralConfiguration integral factorLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)VolumeParticle countExplain this equation and from this F=−RTN{lg⁡J+nlg⁡V∗}F = -\frac{R T}{N} \{ \lg J + n \lg V^* \}Free energyGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberConfiguration integral factorParticle countVolumeExplain this equation and p=−∂F∂V∗=RTV∗nN=RTNν.p = -\frac{\partial F}{\partial V^*} = \frac{R T}{V^*} \frac{n}{N} = \frac{R T}{N} \nu.Osmotic pressureFree energyVolumeGas constantAbsolute temperatureParticle countAvogadro's numberNumber densityExplain this equation

Deutsch

[p. 553]Durch diese Betrachtung ist gezeigt, daß die Existenz des osmotischen Druckes eine Konsequenz der molekularkinetischen Theorie der Wärme ist, und daß nach dieser Theorie gelöste Moleküle und suspendierte Körper von gleicher Anzahl sich in bezug auf osmotischen Druck bei großer Verdünnung vollkommen gleich verhalten.

English

This consideration shows that the existence of osmotic pressure is a consequence of the molecular-kinetic theory of heat, and that according to this theory dissolved molecules and suspended bodies present in equal numbers behave in exactly the same way with respect to osmotic pressure at great dilution.

Deutsch

[p. 554]§ 3. Theorie der Diffusion kleiner suspendierter Kugeln.

English

§ 3. Theory of the diffusion of small suspended spheres.

Deutsch

[p. 554]In einer Flüssigkeit seien suspendierte Teilchen regellos verteilt. Wir wollen den dynamischen Gleichgewichtszustand derselben untersuchen unter der Voraussetzung, daß auf die einzelnen Teilchen eine Kraft KK wirkt, welche vom Orte, nicht aber von der Zeit abhängt. Der Einfachheit halber werde angenommen, daß die Kraft überall die Richtung der XX-Achse habe.

English

Let suspended particles be distributed irregularly in a liquid. We shall investigate their state of dynamic equilibrium under the assumption that on the individual particles there acts a force KK that depends on position but not on time. For the sake of simplicity let it be assumed that the force everywhere has the direction of the XX-axis.

Deutsch

[p. 554]Es sei ν\nu die Anzahl der suspendierten Teilchen pro Volumeneinheit, so ist im Falle des thermodynamischen Gleichgewichtes ν\nu eine solche Funktion von xx, daß für eine beliebige virtuelle Verrückung δx\delta x der suspendierten Substanz die Variation der freien Energie verschwindet. Man hat also:δF=δE−TδS=0.\delta F = \delta E - T \delta S = 0.Free energySystem energyAbsolute temperatureEntropyExplain this equation Es werde angenommen, daß die Flüssigkeit senkrecht zur XX-Achse den Querschnitt 1 habe und durch die Ebenen x=0x = 0 und x=lx = l begrenzt sei. Man hat dann:δE=−∫0lKνδxdx\delta E = -\int_0^l K \nu \delta x d xSystem energyColumn lengthExternal force per particleNumber densityExplain this equation undδS=∫0lRνN∂δx∂xdx=−RN∫0l∂ν∂xδxdx.\delta S = \int_0^l R \frac{\nu}{N} \frac{\partial \delta x}{\partial x} d x = -\frac{R}{N} \int_0^l \frac{\partial \nu}{\partial x} \delta x d x.EntropyColumn lengthGas constantNumber densityAvogadro's numberExplain this equation Die gesuchte Gleichgewichtsbedingung ist also:−Kν+RTN∂ν∂x=0-K \nu + \frac{R T}{N} \frac{\partial \nu}{\partial x} = 0External force per particleNumber densityGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberExplain this equation oderKν−∂p∂x=0.K \nu - \frac{\partial p}{\partial x} = 0.External force per particleNumber densityOsmotic pressureExplain this equation Die letzte Gleichung sagt aus, daß der Kraft KK durch osmotische Druckkräfte das Gleichgewicht geleistet wird.

English

Let ν\nu be the number of suspended particles per unit volume; then in the case of thermodynamic equilibrium ν\nu is a function of xx such that, for an arbitrary virtual displacement δx\delta x of the suspended substance, the variation of the free energy vanishes. We therefore have: δF=δE−TδS=0.\delta F = \delta E - T \delta S = 0.Free energySystem energyAbsolute temperatureEntropyExplain this equation Let it be assumed that the liquid has cross-section 1 perpendicular to the XX-axis and is bounded by the planes x=0x = 0 and x=lx = l. We then have: δE=−∫0lKνδxdx\delta E = -\int_0^l K \nu \delta x d xSystem energyColumn lengthExternal force per particleNumber densityExplain this equation and δS=∫0lRνN∂δx∂xdx=−RN∫0l∂ν∂xδxdx.\delta S = \int_0^l R \frac{\nu}{N} \frac{\partial \delta x}{\partial x} d x = -\frac{R}{N} \int_0^l \frac{\partial \nu}{\partial x} \delta x d x.EntropyColumn lengthGas constantNumber densityAvogadro's numberExplain this equation The equilibrium condition sought is therefore: −Kν+RTN∂ν∂x=0-K \nu + \frac{R T}{N} \frac{\partial \nu}{\partial x} = 0External force per particleNumber densityGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberExplain this equation or Kν−∂p∂x=0.K \nu - \frac{\partial p}{\partial x} = 0.External force per particleNumber densityOsmotic pressureExplain this equation The last equation states that the force KK is held in equilibrium by forces of osmotic pressure.

Deutsch

[pp. 554–555]Die Gleichung (1) benutzen wir, um den Diffusionskoeffizienten der suspendierten Substanz zu ermitteln. Wir können den eben betrachteten dynamischen Gleichgewichtszustand als die Superposition zweier in umgekehrtem Sinne verlaufender Prozesse auffassen, nämlich
1. einer Bewegung der suspendierten Substanz unter der Wirkung der auf jedes einzelne suspendierte Teilchen wirkenden Kraft KK,
2. eines Diffusionsvorganges, welcher als Folge der ungeordneten Bewegungen der Teilchen infolge der Molekularbewegung der Wärme aufzufassen ist.

English

We use equation (1) to determine the diffusion coefficient of the suspended substance. We can regard the state of dynamic equilibrium just considered as the superposition of two processes running in opposite directions, namely
1. a motion of the suspended substance under the action of the force KK acting on each individual suspended particle,
2. a process of diffusion, which is to be regarded as a consequence of the irregular motions of the particles due to the molecular motion of heat.

Deutsch

[p. 555]Haben die suspendierten Teilchen Kugelform (Kugelradius PP) und besitzt die Flüssigkeit den Reibungskoeffizienten kk, so erteilt die Kraft KK dem einzelnen Teilchen die Geschwindigkeit[1)]K6πkP,\frac{K}{6 \pi k P},External force per particleDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation und es treten durch die Querschnittseinheit pro ZeiteinheitνK6πkP\frac{\nu K}{6 \pi k P}Number densityExternal force per particleDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation Teilchen hindurch.

English

If the suspended particles are spherical (sphere radius PP) and the liquid has the coefficient of friction kk, the force KK imparts to the individual particle the velocity[1)] K6πkP,\frac{K}{6 \pi k P},External force per particleDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation and through the unit of cross-section there pass per unit time νK6πkP\frac{\nu K}{6 \pi k P}Number densityExternal force per particleDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation particles.

Deutsch

[p. 555]Bezeichnet ferner DD den Diffusionskoeffizienten der suspendierten Substanz und μ\mu die Masse eines Teilchens, so treten pro Zeiteinheit infolge der Diffusion−D∂(μν)∂xGramm-D \frac{\partial (\mu \nu)}{\partial x} \quad \text{Gramm}Diffusion coefficientParticle massNumber densityExplain this equation oder−D∂ν∂x-D \frac{\partial \nu}{\partial x}Diffusion coefficientNumber densityExplain this equation Teilchen durch die Querschnittseinheit. Da dynamisches Gleichgewicht herrschen soll, so muß sein:νK6πkP−D∂ν∂x=0.\frac{\nu K}{6 \pi k P} - D \frac{\partial \nu}{\partial x} = 0.Number densityExternal force per particleDynamic viscosityParticle radiusDiffusion coefficientExplain this equation

English

If, further, DD denotes the diffusion coefficient of the suspended substance and μ\mu the mass of a particle, then as a result of diffusion there pass through the unit of cross-section per unit time −D∂(μν)∂xGramm-D \frac{\partial (\mu \nu)}{\partial x} \quad \text{Gramm}Diffusion coefficientParticle massNumber densityExplain this equation or −D∂ν∂x-D \frac{\partial \nu}{\partial x}Diffusion coefficientNumber densityExplain this equation particles. Since dynamic equilibrium is to prevail, we must have: νK6πkP−D∂ν∂x=0.\frac{\nu K}{6 \pi k P} - D \frac{\partial \nu}{\partial x} = 0.Number densityExternal force per particleDynamic viscosityParticle radiusDiffusion coefficientExplain this equation

Deutsch

[pp. 555–556]Aus den beiden für das dynamische Gleichgewicht gefundenen Bedingungen (1) und (2) kann man den Diffusionskoeffizienten berechnen. Man erhält:D=RTN16πkP.D = \frac{R T}{N} \frac{1}{6 \pi k P}.Diffusion coefficientGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation Der Diffusionskoeffizient der suspendierten Substanz hängt also außer von universellen Konstanten und der absoluten Temperatur nur vom Reibungskoeffizienten der Flüssigkeit und von der Größe der suspendierten Teilchen ab.

English

From the two conditions (1) and (2) found for dynamic equilibrium, the diffusion coefficient can be calculated. One obtains: D=RTN16πkP.D = \frac{R T}{N} \frac{1}{6 \pi k P}.Diffusion coefficientGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation The diffusion coefficient of the suspended substance therefore depends, apart from universal constants and the absolute temperature, only on the coefficient of friction of the liquid and on the size of the suspended particles.

Deutsch

[p. 556]§ 4. Über die ungeordnete Bewegung von in einer Flüssigkeit suspendierten Teilchen und deren Beziehung zur Diffusion.

English

§ 4. On the irregular motion of particles suspended in a liquid and its relation to diffusion.

Deutsch

[p. 556]Wir gehen nun dazu über, die ungeordneten Bewegungen genauer zu untersuchen, welche, von der Molekularbewegung der Wärme hervorgerufen, Anlaß zu der im letzten Paragraphen untersuchten Diffusion geben.

English

We now turn to a closer investigation of the irregular motions which, produced by the molecular motion of heat, give rise to the diffusion investigated in the last section.

Deutsch

[p. 556]Es muß offenbar angenommen werden, daß jedes einzelne Teilchen eine Bewegung ausführe, welche unabhängig ist von der Bewegung aller anderen Teilchen; es werden auch die Bewegungen eines und desselben Teilchens in verschiedenen Zeitintervallen als voneinander unabhängige Vorgänge aufzufassen sein, solange wir diese Zeitintervalle nicht zu klein gewählt denken.

English

It must evidently be assumed that each individual particle carries out a motion that is independent of the motion of all the other particles; the motions of one and the same particle in different time intervals are also to be regarded as mutually independent processes, as long as we think of these time intervals as not chosen too small.

Deutsch

[p. 556]Wir führen ein Zeitintervall τ\tau in die Betrachtung ein, welches sehr klein sei gegen die beobachtbaren Zeitintervalle, aber doch so groß, daß die in zwei aufeinanderfolgenden Zeitintervallen τ\tau von einem Teilchen ausgeführten Bewegungen als voneinander unabhängige Ereignisse aufzufassen sind.

English

We introduce into the discussion a time interval τ\tau, which is to be very small compared with the observable time intervals, but still so large that the motions carried out by a particle in two successive time intervals τ\tau are to be regarded as mutually independent events.

Deutsch

[p. 556]Seien nun in einer Flüssigkeit im ganzen nn suspendierte Teilchen vorhanden. In einem Zeitintervall τ\tau werden sich die XX-Koordinaten der einzelnen Teilchen um Δ\Delta vergrößern, wobei Δ\Delta für jedes Teilchen einen anderen (positiven oder negativen) Wert hat. Es wird für Δ\Delta ein gewisses Häufigkeitsgesetz gelten; die Anzahl dnd n der Teilchen, welche in dem Zeitintervall τ\tau eine Verschiebung erfahren, welche zwischen Δ\Delta und Δ+dΔ\Delta + d \Delta liegt, wird durch eine Gleichung von der Formdn=nφ(Δ)dΔd n = n \varphi(\Delta) d \DeltaParticle countJump densityDisplacement in one intervalExplain this equation ausdrückbar sein, wobei∫−∞+∞φ(Δ)dΔ=1\int_{-\infty}^{+\infty} \varphi(\Delta) d \Delta = 1Jump densityDisplacement in one intervalExplain this equation und φ\varphi nur für sehr kleine Werte von Δ\Delta von Null verschieden ist und die Bedingungφ(Δ)=φ(−Δ)\varphi(\Delta) = \varphi(-\Delta)Jump densityDisplacement in one intervalExplain this equation erfüllt.

English

Now let a total of nn suspended particles be present in a liquid. In a time interval τ\tau the XX-coordinates of the individual particles will increase by Δ\Delta, where Δ\Delta has a different (positive or negative) value for each particle. A certain frequency law will hold for Δ\Delta; the number dnd n of particles that in the time interval τ\tau undergo a displacement lying between Δ\Delta and Δ+dΔ\Delta + d \Delta will be expressible by an equation of the form dn=nφ(Δ)dΔd n = n \varphi(\Delta) d \DeltaParticle countJump densityDisplacement in one intervalExplain this equation where ∫−∞+∞φ(Δ)dΔ=1\int_{-\infty}^{+\infty} \varphi(\Delta) d \Delta = 1Jump densityDisplacement in one intervalExplain this equation and φ\varphi differs from zero only for very small values of Δ\Delta and satisfies the condition φ(Δ)=φ(−Δ)\varphi(\Delta) = \varphi(-\Delta)Jump densityDisplacement in one intervalExplain this equation

Deutsch

[p. 557]Wir untersuchen nun, wie der Diffusionskoeffizient von φ\varphi abhängt, wobei wir uns wieder auf den Fall beschränken, daß die Anzahl ν\nu der Teilchen pro Volumeneinheit nur von xx und tt abhängt.

English

We now investigate how the diffusion coefficient depends on φ\varphi, again restricting ourselves to the case in which the number ν\nu of particles per unit volume depends only on xx and tt.

Deutsch

[pp. 557–558]Es sei ν=f(x,t)\nu = f(x, t) die Anzahl der Teilchen pro Volumeneinheit, wir berechnen die Verteilung der Teilchen zur Zeit t+τt + \tau aus deren Verteilung zur Zeit tt. Aus der Definition der Funktion φ(Δ)\varphi(\Delta) ergibt sich leicht die Anzahl der Teilchen, welche sich zur Zeit t+τt + \tau zwischen zwei zur XX-Achse senkrechten Ebenen mit den Abszissen xx und x+dxx + d x befinden. Man erhält:f(x,t+τ)dx=dx⋅∫Δ=−∞Δ=+∞f(x+Δ)φ(Δ)dΔ.f(x, t + \tau) d x = d x \cdot \int_{\Delta = -\infty}^{\Delta = +\infty} f(x + \Delta) \varphi(\Delta) d \Delta.Number densityTimeStep intervalDisplacement in one intervalJump densityExplain this equation Nun können wir aber, da τ\tau sehr klein ist, setzen:f(x,t+τ)=f(x,t)+τ∂f∂t.f(x, t + \tau) = f(x, t) + \tau \frac{\partial f}{\partial t}.Number densityTimeStep intervalExplain this equation Ferner entwickeln wir f(x+Δ,t)f(x + \Delta, t) nach Potenzen von Δ\Delta:f(x+Δ,t)=f(x,t)+Δ∂f(x,t)∂x+Δ22!∂2f(x,t)∂x2… in inf.f(x + \Delta, t) = f(x, t) + \Delta \frac{\partial f(x, t)}{\partial x} + \frac{\Delta^2}{2!} \frac{\partial^2 f(x, t)}{\partial x^2} \ldots \text{ in inf.}Number densityDisplacement in one intervalTimeExplain this equation Diese Entwicklung können wir unter dem Integral vornehmen, da zu letzterem nur sehr kleine Werte von Δ\Delta etwas beitragen. Wir erhalten:f+∂f∂t⋅τ=f⋅∫−∞+∞φ(Δ)dΔ+∂f∂x∫−∞+∞Δφ(Δ)dΔ+∂2f∂x2∫−∞+∞Δ22φ(Δ)dΔ…\begin{aligned} f + \frac{\partial f}{\partial t} \cdot \tau = f \cdot \int_{-\infty}^{+\infty} \varphi(\Delta) d \Delta &+ \frac{\partial f}{\partial x} \int_{-\infty}^{+\infty} \Delta \varphi(\Delta) d \Delta \\ &+ \frac{\partial^2 f}{\partial x^2} \int_{-\infty}^{+\infty} \frac{\Delta^2}{2} \varphi(\Delta) d \Delta \ldots \end{aligned}Number densityTimeStep intervalJump densityDisplacement in one intervalExplain this equation Auf der rechten Seite verschwindet wegen φ(x)=φ(−x)\varphi(x) = \varphi(-x) das zweite, vierte etc. Glied, während von dem ersten, dritten, fünften etc. Gliede jedes folgende gegen das vorhergehende sehr klein ist. Wir erhalten aus dieser Gleichung, indem wir berücksichtigen, daß∫−∞+∞φ(Δ)dΔ=1,\int_{-\infty}^{+\infty} \varphi(\Delta) d \Delta = 1,Jump densityDisplacement in one intervalExplain this equation und indem wir1τ∫−∞+∞Δ22φ(Δ)dΔ=D\frac{1}{\tau} \int_{-\infty}^{+\infty} \frac{\Delta^2}{2} \varphi(\Delta) d \Delta = DStep intervalDisplacement in one intervalJump densityDiffusion coefficientExplain this equation setzen und nur das erste und dritte Glied der rechten Seite berücksichtigen:∂f∂t=D∂2f∂x2.\frac{\partial f}{\partial t} = D \frac{\partial^2 f}{\partial x^2}.Number densityTimeDiffusion coefficientExplain this equation

English

Let ν=f(x,t)\nu = f(x, t) be the number of particles per unit volume; we calculate the distribution of the particles at the time t+τt + \tau from their distribution at the time tt. From the definition of the function φ(Δ)\varphi(\Delta) one easily obtains the number of particles that at the time t+τt + \tau are located between two planes perpendicular to the XX-axis with the abscissas xx and x+dxx + d x. One obtains: f(x,t+τ)dx=dx⋅∫Δ=−∞Δ=+∞f(x+Δ)φ(Δ)dΔ.f(x, t + \tau) d x = d x \cdot \int_{\Delta = -\infty}^{\Delta = +\infty} f(x + \Delta) \varphi(\Delta) d \Delta.Number densityTimeStep intervalDisplacement in one intervalJump densityExplain this equation But since τ\tau is very small, we can now set: f(x,t+τ)=f(x,t)+τ∂f∂t.f(x, t + \tau) = f(x, t) + \tau \frac{\partial f}{\partial t}.Number densityTimeStep intervalExplain this equation Further, we expand f(x+Δ,t)f(x + \Delta, t) in powers of Δ\Delta: f(x+Δ,t)=f(x,t)+Δ∂f(x,t)∂x+Δ22!∂2f(x,t)∂x2… in inf.f(x + \Delta, t) = f(x, t) + \Delta \frac{\partial f(x, t)}{\partial x} + \frac{\Delta^2}{2!} \frac{\partial^2 f(x, t)}{\partial x^2} \ldots \text{ in inf.}Number densityDisplacement in one intervalTimeExplain this equation We can carry out this expansion under the integral, since only very small values of Δ\Delta contribute anything to the latter. We obtain: f+∂f∂t⋅τ=f⋅∫−∞+∞φ(Δ)dΔ+∂f∂x∫−∞+∞Δφ(Δ)dΔ+∂2f∂x2∫−∞+∞Δ22φ(Δ)dΔ…\begin{aligned} f + \frac{\partial f}{\partial t} \cdot \tau = f \cdot \int_{-\infty}^{+\infty} \varphi(\Delta) d \Delta &+ \frac{\partial f}{\partial x} \int_{-\infty}^{+\infty} \Delta \varphi(\Delta) d \Delta \\ &+ \frac{\partial^2 f}{\partial x^2} \int_{-\infty}^{+\infty} \frac{\Delta^2}{2} \varphi(\Delta) d \Delta \ldots \end{aligned}Number densityTimeStep intervalJump densityDisplacement in one intervalExplain this equation On the right-hand side, because φ(x)=φ(−x)\varphi(x) = \varphi(-x), the second, fourth, etc. terms vanish, while of the first, third, fifth, etc. terms each successive one is very small compared with the one before. From this equation we obtain, taking into account that ∫−∞+∞φ(Δ)dΔ=1,\int_{-\infty}^{+\infty} \varphi(\Delta) d \Delta = 1,Jump densityDisplacement in one intervalExplain this equation and setting 1τ∫−∞+∞Δ22φ(Δ)dΔ=D\frac{1}{\tau} \int_{-\infty}^{+\infty} \frac{\Delta^2}{2} \varphi(\Delta) d \Delta = DStep intervalDisplacement in one intervalJump densityDiffusion coefficientExplain this equation and taking into account only the first and third terms on the right-hand side: ∂f∂t=D∂2f∂x2.\frac{\partial f}{\partial t} = D \frac{\partial^2 f}{\partial x^2}.Number densityTimeDiffusion coefficientExplain this equation

Deutsch

[p. 558]Dies ist die bekannte Differentialgleichung der Diffusion, und man erkennt, daß DD der Diffusionskoeffizient ist.

English

This is the well-known differential equation of diffusion, and one sees that DD is the diffusion coefficient.

Deutsch

[p. 558]An diese Entwicklung läßt sich noch eine wichtige Überlegung anknüpfen. Wir haben angenommen, daß die einzelnen Teilchen alle auf dasselbe Koordinatensystem bezogen seien. Dies ist jedoch nicht nötig, da die Bewegungen der einzelnen Teilchen voneinander unabhängig sind. Wir wollen nun die Bewegung jedes Teilchens auf ein Koordinatensystem beziehen, dessen Ursprung mit der Lage des Schwerpunktes des betreffenden Teilchens zur Zeit t=0t = 0 zusammenfällt, mit dem Unterschiede, daß jetzt f(x,t)dxf(x, t) d x die Anzahl der Teilchen bedeutet, deren XX-Koordinaten von der Zeit t=0t = 0 bis zur Zeit t=tt = t um eine Größe gewachsen ist, welche zwischen xx und x+dxx + d x liegt. Auch in diesem Falle ändert sich also die Funktion ff gemäß Gleichung (1). Ferner muß offenbar für x≷0x \gtrless 0 und t=0t = 0f(x,t)=0und∫−∞+∞f(x,t)dx=nf(x, t) = 0 \quad \text{und} \quad \int_{-\infty}^{+\infty} f(x, t) d x = nNumber densityTimeParticle countExplain this equation sein. Das Problem, welches mit dem Problem der Diffusion von einem Punkte aus (unter Vernachlässigung der Wechselwirkung der diffundierenden Teilchen) übereinstimmt, ist nun mathematisch vollkommen bestimmt; seine Lösung ist:f(x,t)=n4πDe−x24Dtt.f(x, t) = \frac{n}{\sqrt{4 \pi D}} \frac{e^{-\frac{x^2}{4 D t}}}{\sqrt{t}}.Number densityTimeParticle countDiffusion coefficientExplain this equation

English

Another important consideration can be attached to this development. We have assumed that the individual particles were all referred to the same coordinate system. This is not necessary, however, since the motions of the individual particles are independent of one another. We shall now refer the motion of each particle to a coordinate system whose origin coincides with the position of the center of gravity of the particle in question at the time t=0t = 0, with the difference that f(x,t)dxf(x, t) d x now denotes the number of particles whose XX-coordinate has increased from the time t=0t = 0 to the time t=tt = t by an amount lying between xx and x+dxx + d x. In this case too, then, the function ff changes according to equation (1). Further, for x≷0x \gtrless 0 and t=0t = 0 we must evidently have f(x,t)=0und∫−∞+∞f(x,t)dx=nf(x, t) = 0 \quad \text{und} \quad \int_{-\infty}^{+\infty} f(x, t) d x = nNumber densityTimeParticle countExplain this equation The problem, which coincides with the problem of diffusion from a single point (neglecting the interaction of the diffusing particles), is now mathematically completely determined; its solution is: f(x,t)=n4πDe−x24Dtt.f(x, t) = \frac{n}{\sqrt{4 \pi D}} \frac{e^{-\frac{x^2}{4 D t}}}{\sqrt{t}}.Number densityTimeParticle countDiffusion coefficientExplain this equation

Deutsch

[pp. 558–559]Die Häufigkeitsverteilung der in einer beliebigen Zeit tt erfolgten Lagenänderungen ist also dieselbe wie die der zufälligen Fehler, was zu vermuten war. Von Bedeutung aber ist, wie die Konstante im Exponenten mit dem Diffusionskoeffizienten zusammenhängt. Wir berechnen nun mit Hilfe dieser Gleichung die Verrückung λx\lambda_x in Richtung der XX-Achse, welche ein Teilchen im Mittel erfährt, oder — genauer ausgedrückt — die Wurzel aus dem arithmetischen Mittel der Quadrate der Verrückungen in Richtung der XX-Achse; es ist:λx=x2‾=2Dt.\lambda_x = \sqrt{\overline{x^2}} = \sqrt{2 D t}.Coordinate RMS displacementMean-square displacement (one dimension)Diffusion coefficientObservation intervalExplain this equation

English

The frequency distribution of the changes of position that have taken place in an arbitrary time tt is therefore the same as that of random errors, as was to be expected. Of importance, however, is how the constant in the exponent is connected with the diffusion coefficient. With the help of this equation we now calculate the displacement λx\lambda_x in the direction of the XX-axis that a particle undergoes on average, or — more precisely expressed — the square root of the arithmetic mean of the squares of the displacements in the direction of the XX-axis; it is: λx=x2‾=2Dt.\lambda_x = \sqrt{\overline{x^2}} = \sqrt{2 D t}.Coordinate RMS displacementMean-square displacement (one dimension)Diffusion coefficientObservation intervalExplain this equation

Deutsch

[p. 559]Die mittlere Verschiebung ist also proportional der Quadratwurzel aus der Zeit. Man kann leicht zeigen, daß die Wurzel aus dem Mittelwert der Quadrate der Gesamtverschiebungen der Teilchen den Wert λx3\lambda_x \sqrt{3} besitzt.

English

The mean displacement is therefore proportional to the square root of the time. It can easily be shown that the square root of the mean of the squares of the total displacements of the particles has the value λx3\lambda_x \sqrt{3}.

Deutsch

[p. 559]§ 5. Formel für die mittlere Verschiebung suspendierter Teilchen. Eine neue Methode zur Bestimmung der wahren Größe der Atome.

English

§ 5. Formula for the mean displacement of suspended particles. A new method for determining the true size of atoms.

Deutsch

[p. 559]In § 3 haben wir für den Diffusionskoeffizienten DD eines in einer Flüssigkeit in Form von kleinen Kugeln vom Radius PP suspendierten Stoffes den Wert gefunden:D=RTN16πkP.D = \frac{R T}{N} \frac{1}{6 \pi k P}.Diffusion coefficientGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation Ferner fanden wir in § 4 für den Mittelwert der Verschiebungen der Teilchen in Richtung der XX-Achse in der Zeit tt:λx=2Dt.\lambda_x = \sqrt{2 D t}.Coordinate RMS displacementDiffusion coefficientObservation intervalExplain this equation Durch Eliminieren von DD erhalten wir:λx=t⋅RTN13πkP.\lambda_x = \sqrt{t} \cdot \sqrt{\frac{R T}{N} \frac{1}{3 \pi k P}}.Coordinate RMS displacementObservation intervalGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation Diese Gleichung läßt erkennen, wie λx\lambda_x von TT, kk und PP abhängen muß.

English

In § 3 we found, for the diffusion coefficient DD of a substance suspended in a liquid in the form of small spheres of radius PP, the value: D=RTN16πkP.D = \frac{R T}{N} \frac{1}{6 \pi k P}.Diffusion coefficientGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation Further, in § 4 we found, for the mean value of the displacements of the particles in the direction of the XX-axis in the time tt: λx=2Dt.\lambda_x = \sqrt{2 D t}.Coordinate RMS displacementDiffusion coefficientObservation intervalExplain this equation By eliminating DD we obtain: λx=t⋅RTN13πkP.\lambda_x = \sqrt{t} \cdot \sqrt{\frac{R T}{N} \frac{1}{3 \pi k P}}.Coordinate RMS displacementObservation intervalGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation This equation shows how λx\lambda_x must depend on TT, kk and PP.

Deutsch

[p. 559]Wir wollen berechnen, wie groß λx\lambda_x für eine Sekunde ist, wenn NN gemäß den Resultaten der kinetischen Gastheorie 6⋅10236 \cdot 10^{23} gesetzt wird; es sei als Flüssigkeit Wasser von 17° C. gewählt (k=1,35⋅10−2k = 1{,}35 \cdot 10^{-2}) und der Teilchendurchmesser sei 0,001 mm. Man erhält:λx=8⋅10−5 cm=0,8 Mikron.\lambda_x = 8 \cdot 10^{-5} \, \text{cm} = 0{,}8 \, \text{Mikron}.Coordinate RMS displacementExplain this equation Die mittlere Verschiebung in 1 Min. wäre also ca. 6 Mikron.

English

We shall calculate how large λx\lambda_x is for one second if NN is set equal to 6⋅10236 \cdot 10^{23} in accordance with the results of the kinetic theory of gases; let the liquid chosen be water at 17° C (k=1,35⋅10−2k = 1{,}35 \cdot 10^{-2}), and let the diameter of the particles be 0,001 mm. One obtains: λx=8⋅10−5 cm=0,8 Mikron.\lambda_x = 8 \cdot 10^{-5} \, \text{cm} = 0{,}8 \, \text{Mikron}.Coordinate RMS displacementExplain this equation The mean displacement in 1 minute would therefore be about 6 microns.

Deutsch

[p. 560]Umgekehrt läßt sich die gefundene Beziehung zur Bestimmung von NN benutzen. Man erhält:N=tλx2⋅RT3πkP.N = \frac{t}{\lambda_x^2} \cdot \frac{R T}{3 \pi k P}.Estimated Avogadro numberObservation intervalCoordinate RMS displacementGas constantAbsolute temperatureDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation

English

Conversely, the relation found can be used to determine NN. One obtains: N=tλx2⋅RT3πkP.N = \frac{t}{\lambda_x^2} \cdot \frac{R T}{3 \pi k P}.Estimated Avogadro numberObservation intervalCoordinate RMS displacementGas constantAbsolute temperatureDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation

Deutsch

[p. 560]Möge es bald einem Forscher gelingen, die hier aufgeworfene, für die Theorie der Wärme wichtige Frage zu entscheiden!

English

May a researcher soon succeed in deciding the question raised here, which is important for the theory of heat!

Deutsch

[p. 560]
Bern, Mai 1905.

English

Bern, May 1905.

Deutsch

[p. 560]
(Eingegangen 11. Mai 1905.)

English

(Received 11 May 1905.)

Fußnoten

Deutsch

  1. 1) In diesem Paragraph sind die Arbeiten des Verfassers über die Grundlagen der Thermodynamik als bekannt vorausgesetzt (vgl. Ann. d. Phys. 9. p. 417. 1902; 11. p. 170. 1903). Für das Verständnis der Resultate der vorliegenden Arbeit ist die Kenntnis jener Arbeiten sowie dieses Paragraphen der vorliegenden Arbeit entbehrlich. ↩

English

Deutsch

  1. 1) A. Einstein, Ann. d. Phys. 11. p. 170. 1903. ↩

English

Deutsch

  1. 1) Vgl. z. B. G. Kirchhoff, Vorlesungen über Mechanik, 26. Vorlesung § 4. ↩

English