Parallel edition
On the Motion of Particles Suspended in Liquids at Rest, as Required by the Molecular-Kinetic Theory of Heat
By A. Einstein · Annalen der Physik (4) 17, 549–560 (1905).
Deutsch
English
On the Motion of Particles Suspended in Liquids at Rest, as Required by the Molecular-Kinetic Theory of Heat
Deutsch
English
Deutsch
[p. 549]In dieser Arbeit soll gezeigt werden, daß nach der molekularkinetischen Theorie der Wärme in Flüssigkeiten suspendierte Körper von mikroskopisch sichtbarer Größe infolge der Molekularbewegung der Wärme Bewegungen von solcher Größe ausführen müssen, daß diese Bewegungen leicht mit dem Mikroskop nachgewiesen werden können. Es ist möglich, daß die hier zu behandelnden Bewegungen mit der sogenannten „Brownschen Molekularbewegung“ identisch sind; die mir erreichbaren Angaben über letztere sind jedoch so ungenau, daß ich mir hierüber kein Urteil bilden konnte.
English
In this paper it is to be shown that, according to the molecular-kinetic theory of heat, bodies of microscopically visible size suspended in liquids must, as a consequence of the molecular motion of heat, carry out motions of such magnitude that these motions can easily be detected with the microscope. It is possible that the motions to be treated here are identical with the so-called “Brownian molecular motion”; the information about the latter that is available to me is, however, so imprecise that I could form no judgment on the matter.
Deutsch
[p. 549]Wenn sich die hier zu behandelnde Bewegung samt den für sie zu erwartenden Gesetzmäßigkeiten wirklich beobachten läßt, so ist die klassische Thermodynamik schon für mikroskopisch unterscheidbare Räume nicht mehr als genau gültig anzusehen und es ist dann eine exakte Bestimmung der wahren Atomgröße möglich. Erwiese sich umgekehrt die Voraussage dieser Bewegung als unzutreffend, so wäre damit ein schwerwiegendes Argument gegen die molekularkinetische Auffassung der Wärme gegeben.
English
If the motion to be treated here can actually be observed, together with the regularities to be expected for it, then classical thermodynamics can no longer be regarded as exactly valid even for spaces distinguishable under the microscope, and an exact determination of the true size of atoms is then possible. If, conversely, the prediction of this motion should prove incorrect, a weighty argument against the molecular-kinetic conception of heat would thereby be furnished.
Deutsch
[p. 549]§ 1. Über den suspendierten Teilchen zuzuschreibenden osmotischen Druck.
English
§ 1. On the osmotic pressure to be ascribed to the suspended particles.
Deutsch
[pp. 549–550]Im Teilvolumen einer Flüssigkeit vom Gesamtvolumen seien -Gramm-Moleküle eines Nichtelektrolyten gelöst. Ist das Volumen durch eine für das Lösungsmittel, nicht aber für die gelöste Substanz durchlässige Wand vom reinen Lösungsmittel getrennt, so wirkt auf diese Wand der sogenannte osmotische Druck, welcher bei genügend großen Werten von der Gleichung genügt:Osmotic pressureVolumeGas constantAbsolute temperatureSolute amountExplain this equation
English
In the partial volume of a liquid of total volume , let gram-molecules of a non-electrolyte be dissolved. If the volume is separated from the pure solvent by a wall that is permeable to the solvent but not to the dissolved substance, then this wall is acted on by the so-called osmotic pressure, which, for sufficiently large values of , satisfies the equation: Osmotic pressureVolumeGas constantAbsolute temperatureSolute amountExplain this equation
Deutsch
[p. 550]Sind hingegen statt der gelösten Substanz in dem Teilvolumen der Flüssigkeit kleine suspendierte Körper vorhanden, welche ebenfalls nicht durch die für das Lösungsmittel durchlässige Wand hindurchtreten können, so hat man nach der klassischen Theorie der Thermodynamik — wenigstens bei Vernachlässigung der uns hier nicht interessierenden Schwerkraft — nicht zu erwarten, daß auf die Wand eine Kraft wirke; denn die „freie Energie“ des Systems scheint nach der üblichen Auffassung nicht von der Lage der Wand und der suspendierten Körper abzuhängen, sondern nur von den Gesamtmassen und Qualitäten der suspendierten Substanz, der Flüssigkeit und der Wand, sowie von Druck und Temperatur. Es kämen allerdings für die Berechnung der freien Energie noch Energie und Entropie der Grenzflächen in Betracht (Kapillarkräfte); hiervon können wir jedoch absehen, indem bei den ins Auge zu fassenden Lagenänderungen der Wand und der suspendierten Körper Änderungen der Größe und Beschaffenheit der Berührungsflächen nicht eintreten mögen.
English
If, on the other hand, instead of the dissolved substance, small suspended bodies are present in the partial volume of the liquid, bodies that likewise cannot pass through the wall permeable to the solvent, then according to the classical theory of thermodynamics one is not to expect — at least when gravity, which does not interest us here, is neglected — that a force acts on the wall; for on the usual view the “free energy” of the system appears to depend not on the position of the wall and of the suspended bodies, but only on the total masses and the qualities of the suspended substance, of the liquid and of the wall, and on pressure and temperature. It is true that the energy and entropy of the boundary surfaces (capillary forces) would also come into consideration in calculating the free energy; we can, however, disregard these, since in the changes of position of the wall and of the suspended bodies that are to be considered, changes in the size and nature of the surfaces of contact are supposed not to occur.
Deutsch
[pp. 550–551]Vom Standpunkte der molekularkinetischen Wärmetheorie aus kommt man aber zu einer anderen Auffassung. Nach dieser Theorie unterscheidet sich ein gelöstes Molekül von einem suspendierten Körper lediglich durch die Größe, und man sieht nicht ein, warum einer Anzahl suspendierter Körper nicht derselbe osmotische Druck entsprechen sollte, wie der nämlichen Anzahl gelöster Moleküle. Man wird anzunehmen haben, daß die suspendierten Körper infolge der Molekularbewegung der Flüssigkeit eine wenn auch sehr langsame ungeordnete Bewegung in der Flüssigkeit ausführen; werden sie durch die Wand verhindert, das Volumen zu verlassen, so werden sie auf die Wand Kräfte ausüben, ebenso wie gelöste Moleküle. Sind also suspendierte Körper im Volumen , also in der Volumeneinheit vorhanden, und sind benachbarte unter ihnen genügend weit voneinander entfernt, so wird ihnen ein osmotischer Druck entsprechen von der Größe:Osmotic pressureGas constantAbsolute temperatureVolumeParticle countAvogadro's numberNumber densityExplain this equation wobei die Anzahl der in einem Gramm-Molekül enthaltenen wirklichen Moleküle bedeutet. Im nächsten Paragraph soll gezeigt werden, daß die molekularkinetische Theorie der Wärme wirklich zu dieser erweiterten Auffassung des osmotischen Druckes führt.
English
From the standpoint of the molecular-kinetic theory of heat, however, one arrives at a different view. According to this theory a dissolved molecule differs from a suspended body only in size, and one does not see why a number of suspended bodies should not correspond to the same osmotic pressure as the same number of dissolved molecules. One will have to assume that the suspended bodies, as a consequence of the molecular motion of the liquid, carry out an irregular motion in the liquid, even if a very slow one; if they are prevented by the wall from leaving the volume , they will exert forces on the wall, just as dissolved molecules do. If, therefore, suspended bodies are present in the volume , that is, in unit volume, and if neighboring ones among them are sufficiently far apart, then there will correspond to them an osmotic pressure of magnitude: Osmotic pressureGas constantAbsolute temperatureVolumeParticle countAvogadro's numberNumber densityExplain this equation where denotes the number of actual molecules contained in one gram-molecule. In the next section it is to be shown that the molecular-kinetic theory of heat does in fact lead to this extended view of osmotic pressure.
Deutsch
English
§ 2. The osmotic pressure from the standpoint of the molecular-kinetic theory of heat.[1)]
Deutsch
[p. 551]Sind Zustandsvariable eines physikalischen Systems, welche den momentanen Zustand desselben vollkommen bestimmen (z. B. die Koordinaten und Geschwindigkeitskomponenten aller Atome des Systems) und ist das vollständige System der Veränderungsgleichungen dieser Zustandsvariabeln von der FormState variableElapsed timeState variable rateState variableState variableExplain this equation gegeben, wobei , so ist die Entropie des Systems durch den Ausdruck gegeben:EntropySystem energyAbsolute temperatureBoltzmann constantMicrostate energyState variableState variableExplain this equation Hierbei bedeutet die absolute Temperatur, die Energie des Systems, die Energie als Funktion der . Das Integral ist über alle mit den Bedingungen des Problems vereinbaren Wertekombinationen der zu erstrecken. ist mit der oben erwähnten Konstanten durch die Relation verbunden. Für die freie Energie erhalten wir daher:Free energyGas constantAvogadro's numberAbsolute temperatureMicrostate energyState variableState variableConfiguration integralExplain this equation
English
If are variables of state of a physical system that completely determine its instantaneous state (for example, the coordinates and velocity components of all the atoms of the system), and if the complete system of the equations of change of these variables of state is given in the form State variableElapsed timeState variable rateState variableState variableExplain this equation where , then the entropy of the system is given by the expression: EntropySystem energyAbsolute temperatureBoltzmann constantMicrostate energyState variableState variableExplain this equation Here denotes the absolute temperature, the energy of the system, and the energy as a function of the . The integral is to be extended over all combinations of values of the that are compatible with the conditions of the problem. is connected with the constant mentioned above by the relation . For the free energy we therefore obtain: Free energyGas constantAvogadro's numberAbsolute temperatureMicrostate energyState variableState variableConfiguration integralExplain this equation
Deutsch
[p. 552]Wir denken uns nun eine in dem Volumen eingeschlossene Flüssigkeit; in dem Teilvolumen von mögen sich gelöste Moleküle bez. suspendierte Körper befinden, welche im Volumen durch eine semipermeabele Wand festgehalten seien; es werden hierdurch die Integrationsgrenzen des in den Ausdrücken für und auftretenden Integrales beeinflußt. Das Gesamtvolumen der gelösten Moleküle bez. suspendierten Körper sei klein gegen . Dies System werde im Sinne der erwähnten Theorie durch die Zustandsvariabeln vollständig dargestellt.
English
We now imagine a liquid enclosed in the volume ; in the partial volume of let there be dissolved molecules or suspended bodies, which are held in the volume by a semipermeable wall; the limits of integration of the integral that occurs in the expressions for and are thereby affected. Let the total volume of the dissolved molecules or suspended bodies be small compared with . Let this system be completely described, in the sense of the theory mentioned, by the variables of state .
Deutsch
[p. 552]Wäre nun auch das molekulare Bild bis in alle Einzelheiten festgelegt, so böte doch die Ausrechnung des Integrales solche Schwierigkeiten, daß an eine exakte Berechnung von kaum gedacht werden könnte. Wir brauchen jedoch hier nur zu wissen, wie von der Größe des Volumens abhängt, in welchem alle gelösten Moleküle bez. suspendierten Körper (im folgenden kurz „Teilchen“ genannt) enthalten sind.
English
Even if the molecular picture were fixed down to every detail, the evaluation of the integral would still present such difficulties that an exact calculation of could hardly be contemplated. Here, however, we need only know how depends on the size of the volume in which all the dissolved molecules or suspended bodies (called “particles” for short in what follows) are contained.
Deutsch
[pp. 552–553]Wir nennen die rechtwinkligen Koordinaten des Schwerpunktes des ersten Teilchens, die des zweiten etc., die des letzten Teilchens und geben für die Schwerpunkte der Teilchen die unendlich kleinen parallelepipedförmigen Gebiete , welche alle in gelegen seien. Gesucht sei der Wert des im Ausdruck für auftretenden Integrales mit der Beschränkung, daß die Teilchenschwerpunkte in den ihnen soeben zugewiesenen Gebieten liegen. Dies Integral läßt sich jedenfalls auf die FormConfiguration integralLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Configuration integral factorExplain this equation bringen, wobei von etc., sowie von , d. h. von der Lage der semipermeabeln Wand, unabhängig ist. ist aber auch unabhängig von der speziellen Wahl der Lagen der Schwerpunktsgebiete und von dem Werte von , wie sogleich gezeigt werden soll. Sei nämlich ein zweites System von unendlich kleinen Gebieten für die Teilchenschwerpunkte gegeben und bezeichnet durch , welche Gebiete sich von den ursprünglich gegebenen nur durch ihre Lage, nicht aber durch ihre Größe unterscheiden mögen und ebenfalls alle in enthalten seien, so gilt analog:Configuration integralLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Configuration integral factorExplain this equation wobeiLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Explain this equation Es ist also:Configuration integralConfiguration integralConfiguration integral factorConfiguration integral factorExplain this equation
English
We call the rectangular coordinates of the center of gravity of the first particle, those of the second, etc., those of the last particle, and we assign to the centers of gravity of the particles the infinitely small parallelepiped-shaped regions , all of which are to lie in . Let the value be sought of the integral occurring in the expression for , with the restriction that the centers of gravity of the particles lie in the regions just assigned to them. This integral can in any case be brought into the form Configuration integralLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Configuration integral factorExplain this equation where is independent of etc., and of , that is, of the position of the semipermeable wall. But is also independent of the particular choice of the positions of the regions for the centers of gravity, and of the value of , as is now to be shown. For let a second system of infinitely small regions for the centers of gravity of the particles be given, denoted by , regions that are to differ from those originally given only in their position and not in their size, and that are likewise all to be contained in ; then, analogously, Configuration integralLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Configuration integral factorExplain this equation where Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Latent position (one dimension)Explain this equation We therefore have: Configuration integralConfiguration integralConfiguration integral factorConfiguration integral factorExplain this equation
Deutsch
[p. 553]Aus der in den zitierten Arbeiten gegebenen molekularen Theorie der Wärme läßt sich aber leicht folgern[1)], daß bez. gleich ist der Wahrscheinlichkeit dafür, daß sich in einem beliebig herausgegriffenen Zeitpunkte die Teilchenschwerpunkte in den Gebieten bez. in den Gebieten befinden. Sind nun die Bewegungen der einzelnen Teilchen (mit genügender Annäherung) voneinander unabhängig, ist die Flüssigkeit homogen und wirken auf die Teilchen keine Kräfte, so müssen bei gleicher Größe der Gebiete die den beiden Gebietssystemen zukommenden Wahrscheinlichkeiten einander gleich sein, so daß gilt:Configuration integralConfiguration integralExplain this equation Aus dieser und aus der zuletzt gefundenen Gleichung folgt aberConfiguration integral factorConfiguration integral factorExplain this equation
English
From the molecular theory of heat given in the papers cited, however, it can easily be inferred[1)] that (respectively ) is equal to the probability that at an arbitrarily chosen instant the centers of gravity of the particles lie in the regions (respectively in the regions ). Now if the motions of the individual particles are independent of one another (to a sufficient approximation), if the liquid is homogeneous, and if no forces act on the particles, then for regions of equal size the probabilities belonging to the two systems of regions must be equal to each other, so that: Configuration integralConfiguration integralExplain this equation But from this equation and the one found last it follows that Configuration integral factorConfiguration integral factorExplain this equation
Deutsch
[p. 553]Es ist somit erwiesen, daß weder von noch von abhängig ist. Durch Integration erhält manConfiguration integralConfiguration integral factorLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)VolumeParticle countExplain this equation und darausFree energyGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberConfiguration integral factorParticle countVolumeExplain this equation undOsmotic pressureFree energyVolumeGas constantAbsolute temperatureParticle countAvogadro's numberNumber densityExplain this equation
English
It is thus proved that depends neither on nor on . By integration one obtains Configuration integralConfiguration integral factorLatent position (one dimension)Latent position (one dimension)VolumeParticle countExplain this equation and from this Free energyGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberConfiguration integral factorParticle countVolumeExplain this equation and Osmotic pressureFree energyVolumeGas constantAbsolute temperatureParticle countAvogadro's numberNumber densityExplain this equation
Deutsch
[p. 553]Durch diese Betrachtung ist gezeigt, daß die Existenz des osmotischen Druckes eine Konsequenz der molekularkinetischen Theorie der Wärme ist, und daß nach dieser Theorie gelöste Moleküle und suspendierte Körper von gleicher Anzahl sich in bezug auf osmotischen Druck bei großer Verdünnung vollkommen gleich verhalten.
English
This consideration shows that the existence of osmotic pressure is a consequence of the molecular-kinetic theory of heat, and that according to this theory dissolved molecules and suspended bodies present in equal numbers behave in exactly the same way with respect to osmotic pressure at great dilution.
Deutsch
[p. 554]§ 3. Theorie der Diffusion kleiner suspendierter Kugeln.
English
§ 3. Theory of the diffusion of small suspended spheres.
Deutsch
[p. 554]In einer Flüssigkeit seien suspendierte Teilchen regellos verteilt. Wir wollen den dynamischen Gleichgewichtszustand derselben untersuchen unter der Voraussetzung, daß auf die einzelnen Teilchen eine Kraft wirkt, welche vom Orte, nicht aber von der Zeit abhängt. Der Einfachheit halber werde angenommen, daß die Kraft überall die Richtung der -Achse habe.
English
Let suspended particles be distributed irregularly in a liquid. We shall investigate their state of dynamic equilibrium under the assumption that on the individual particles there acts a force that depends on position but not on time. For the sake of simplicity let it be assumed that the force everywhere has the direction of the -axis.
Deutsch
[p. 554]Es sei die Anzahl der suspendierten Teilchen pro Volumeneinheit, so ist im Falle des thermodynamischen Gleichgewichtes eine solche Funktion von , daß für eine beliebige virtuelle Verrückung der suspendierten Substanz die Variation der freien Energie verschwindet. Man hat also:Free energySystem energyAbsolute temperatureEntropyExplain this equation Es werde angenommen, daß die Flüssigkeit senkrecht zur -Achse den Querschnitt 1 habe und durch die Ebenen und begrenzt sei. Man hat dann:System energyColumn lengthExternal force per particleNumber densityExplain this equation undEntropyColumn lengthGas constantNumber densityAvogadro's numberExplain this equation Die gesuchte Gleichgewichtsbedingung ist also:External force per particleNumber densityGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberExplain this equation oderExternal force per particleNumber densityOsmotic pressureExplain this equation Die letzte Gleichung sagt aus, daß der Kraft durch osmotische Druckkräfte das Gleichgewicht geleistet wird.
English
Let be the number of suspended particles per unit volume; then in the case of thermodynamic equilibrium is a function of such that, for an arbitrary virtual displacement of the suspended substance, the variation of the free energy vanishes. We therefore have: Free energySystem energyAbsolute temperatureEntropyExplain this equation Let it be assumed that the liquid has cross-section 1 perpendicular to the -axis and is bounded by the planes and . We then have: System energyColumn lengthExternal force per particleNumber densityExplain this equation and EntropyColumn lengthGas constantNumber densityAvogadro's numberExplain this equation The equilibrium condition sought is therefore: External force per particleNumber densityGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberExplain this equation or External force per particleNumber densityOsmotic pressureExplain this equation The last equation states that the force is held in equilibrium by forces of osmotic pressure.
Deutsch
[pp. 554–555]Die Gleichung (1) benutzen wir, um den Diffusionskoeffizienten der suspendierten Substanz zu ermitteln. Wir können den eben betrachteten dynamischen Gleichgewichtszustand als die Superposition zweier in umgekehrtem Sinne verlaufender Prozesse auffassen, nämlich
1. einer Bewegung der suspendierten Substanz unter der Wirkung der auf jedes einzelne suspendierte Teilchen wirkenden Kraft ,
2. eines Diffusionsvorganges, welcher als Folge der ungeordneten Bewegungen der Teilchen infolge der Molekularbewegung der Wärme aufzufassen ist.
English
We use equation (1) to determine the diffusion coefficient of the suspended substance. We can regard the state of dynamic equilibrium just considered as the superposition of two processes running in opposite directions, namely
1. a motion of the suspended substance under the action of the force acting on each individual suspended particle,
2. a process of diffusion, which is to be regarded as a consequence of the irregular motions of the particles due to the molecular motion of heat.
Deutsch
[p. 555]Haben die suspendierten Teilchen Kugelform (Kugelradius ) und besitzt die Flüssigkeit den Reibungskoeffizienten , so erteilt die Kraft dem einzelnen Teilchen die Geschwindigkeit[1)]External force per particleDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation und es treten durch die Querschnittseinheit pro ZeiteinheitNumber densityExternal force per particleDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation Teilchen hindurch.
English
If the suspended particles are spherical (sphere radius ) and the liquid has the coefficient of friction , the force imparts to the individual particle the velocity[1)] External force per particleDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation and through the unit of cross-section there pass per unit time Number densityExternal force per particleDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation particles.
Deutsch
[p. 555]Bezeichnet ferner den Diffusionskoeffizienten der suspendierten Substanz und die Masse eines Teilchens, so treten pro Zeiteinheit infolge der DiffusionDiffusion coefficientParticle massNumber densityExplain this equation oderDiffusion coefficientNumber densityExplain this equation Teilchen durch die Querschnittseinheit. Da dynamisches Gleichgewicht herrschen soll, so muß sein:Number densityExternal force per particleDynamic viscosityParticle radiusDiffusion coefficientExplain this equation
English
If, further, denotes the diffusion coefficient of the suspended substance and the mass of a particle, then as a result of diffusion there pass through the unit of cross-section per unit time Diffusion coefficientParticle massNumber densityExplain this equation or Diffusion coefficientNumber densityExplain this equation particles. Since dynamic equilibrium is to prevail, we must have: Number densityExternal force per particleDynamic viscosityParticle radiusDiffusion coefficientExplain this equation
Deutsch
[pp. 555–556]Aus den beiden für das dynamische Gleichgewicht gefundenen Bedingungen (1) und (2) kann man den Diffusionskoeffizienten berechnen. Man erhält:Diffusion coefficientGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation Der Diffusionskoeffizient der suspendierten Substanz hängt also außer von universellen Konstanten und der absoluten Temperatur nur vom Reibungskoeffizienten der Flüssigkeit und von der Größe der suspendierten Teilchen ab.
English
From the two conditions (1) and (2) found for dynamic equilibrium, the diffusion coefficient can be calculated. One obtains: Diffusion coefficientGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation The diffusion coefficient of the suspended substance therefore depends, apart from universal constants and the absolute temperature, only on the coefficient of friction of the liquid and on the size of the suspended particles.
Deutsch
[p. 556]§ 4. Über die ungeordnete Bewegung von in einer Flüssigkeit suspendierten Teilchen und deren Beziehung zur Diffusion.
English
§ 4. On the irregular motion of particles suspended in a liquid and its relation to diffusion.
Deutsch
[p. 556]Wir gehen nun dazu über, die ungeordneten Bewegungen genauer zu untersuchen, welche, von der Molekularbewegung der Wärme hervorgerufen, Anlaß zu der im letzten Paragraphen untersuchten Diffusion geben.
English
We now turn to a closer investigation of the irregular motions which, produced by the molecular motion of heat, give rise to the diffusion investigated in the last section.
Deutsch
[p. 556]Es muß offenbar angenommen werden, daß jedes einzelne Teilchen eine Bewegung ausführe, welche unabhängig ist von der Bewegung aller anderen Teilchen; es werden auch die Bewegungen eines und desselben Teilchens in verschiedenen Zeitintervallen als voneinander unabhängige Vorgänge aufzufassen sein, solange wir diese Zeitintervalle nicht zu klein gewählt denken.
English
It must evidently be assumed that each individual particle carries out a motion that is independent of the motion of all the other particles; the motions of one and the same particle in different time intervals are also to be regarded as mutually independent processes, as long as we think of these time intervals as not chosen too small.
Deutsch
[p. 556]Wir führen ein Zeitintervall in die Betrachtung ein, welches sehr klein sei gegen die beobachtbaren Zeitintervalle, aber doch so groß, daß die in zwei aufeinanderfolgenden Zeitintervallen von einem Teilchen ausgeführten Bewegungen als voneinander unabhängige Ereignisse aufzufassen sind.
English
We introduce into the discussion a time interval , which is to be very small compared with the observable time intervals, but still so large that the motions carried out by a particle in two successive time intervals are to be regarded as mutually independent events.
Deutsch
[p. 556]Seien nun in einer Flüssigkeit im ganzen suspendierte Teilchen vorhanden. In einem Zeitintervall werden sich die -Koordinaten der einzelnen Teilchen um vergrößern, wobei für jedes Teilchen einen anderen (positiven oder negativen) Wert hat. Es wird für ein gewisses Häufigkeitsgesetz gelten; die Anzahl der Teilchen, welche in dem Zeitintervall eine Verschiebung erfahren, welche zwischen und liegt, wird durch eine Gleichung von der FormParticle countJump densityDisplacement in one intervalExplain this equation ausdrückbar sein, wobeiJump densityDisplacement in one intervalExplain this equation und nur für sehr kleine Werte von von Null verschieden ist und die BedingungJump densityDisplacement in one intervalExplain this equation erfüllt.
English
Now let a total of suspended particles be present in a liquid. In a time interval the -coordinates of the individual particles will increase by , where has a different (positive or negative) value for each particle. A certain frequency law will hold for ; the number of particles that in the time interval undergo a displacement lying between and will be expressible by an equation of the form Particle countJump densityDisplacement in one intervalExplain this equation where Jump densityDisplacement in one intervalExplain this equation and differs from zero only for very small values of and satisfies the condition Jump densityDisplacement in one intervalExplain this equation
Deutsch
[p. 557]Wir untersuchen nun, wie der Diffusionskoeffizient von abhängt, wobei wir uns wieder auf den Fall beschränken, daß die Anzahl der Teilchen pro Volumeneinheit nur von und abhängt.
English
We now investigate how the diffusion coefficient depends on , again restricting ourselves to the case in which the number of particles per unit volume depends only on and .
Deutsch
[pp. 557–558]Es sei die Anzahl der Teilchen pro Volumeneinheit, wir berechnen die Verteilung der Teilchen zur Zeit aus deren Verteilung zur Zeit . Aus der Definition der Funktion ergibt sich leicht die Anzahl der Teilchen, welche sich zur Zeit zwischen zwei zur -Achse senkrechten Ebenen mit den Abszissen und befinden. Man erhält:Number densityTimeStep intervalDisplacement in one intervalJump densityExplain this equation Nun können wir aber, da sehr klein ist, setzen:Number densityTimeStep intervalExplain this equation Ferner entwickeln wir nach Potenzen von :Number densityDisplacement in one intervalTimeExplain this equation Diese Entwicklung können wir unter dem Integral vornehmen, da zu letzterem nur sehr kleine Werte von etwas beitragen. Wir erhalten:Number densityTimeStep intervalJump densityDisplacement in one intervalExplain this equation Auf der rechten Seite verschwindet wegen das zweite, vierte etc. Glied, während von dem ersten, dritten, fünften etc. Gliede jedes folgende gegen das vorhergehende sehr klein ist. Wir erhalten aus dieser Gleichung, indem wir berücksichtigen, daßJump densityDisplacement in one intervalExplain this equation und indem wirStep intervalDisplacement in one intervalJump densityDiffusion coefficientExplain this equation setzen und nur das erste und dritte Glied der rechten Seite berücksichtigen:Number densityTimeDiffusion coefficientExplain this equation
English
Let be the number of particles per unit volume; we calculate the distribution of the particles at the time from their distribution at the time . From the definition of the function one easily obtains the number of particles that at the time are located between two planes perpendicular to the -axis with the abscissas and . One obtains: Number densityTimeStep intervalDisplacement in one intervalJump densityExplain this equation But since is very small, we can now set: Number densityTimeStep intervalExplain this equation Further, we expand in powers of : Number densityDisplacement in one intervalTimeExplain this equation We can carry out this expansion under the integral, since only very small values of contribute anything to the latter. We obtain: Number densityTimeStep intervalJump densityDisplacement in one intervalExplain this equation On the right-hand side, because , the second, fourth, etc. terms vanish, while of the first, third, fifth, etc. terms each successive one is very small compared with the one before. From this equation we obtain, taking into account that Jump densityDisplacement in one intervalExplain this equation and setting Step intervalDisplacement in one intervalJump densityDiffusion coefficientExplain this equation and taking into account only the first and third terms on the right-hand side: Number densityTimeDiffusion coefficientExplain this equation
Deutsch
[p. 558]Dies ist die bekannte Differentialgleichung der Diffusion, und man erkennt, daß der Diffusionskoeffizient ist.
English
This is the well-known differential equation of diffusion, and one sees that is the diffusion coefficient.
Deutsch
[p. 558]An diese Entwicklung läßt sich noch eine wichtige Überlegung anknüpfen. Wir haben angenommen, daß die einzelnen Teilchen alle auf dasselbe Koordinatensystem bezogen seien. Dies ist jedoch nicht nötig, da die Bewegungen der einzelnen Teilchen voneinander unabhängig sind. Wir wollen nun die Bewegung jedes Teilchens auf ein Koordinatensystem beziehen, dessen Ursprung mit der Lage des Schwerpunktes des betreffenden Teilchens zur Zeit zusammenfällt, mit dem Unterschiede, daß jetzt die Anzahl der Teilchen bedeutet, deren -Koordinaten von der Zeit bis zur Zeit um eine Größe gewachsen ist, welche zwischen und liegt. Auch in diesem Falle ändert sich also die Funktion gemäß Gleichung (1). Ferner muß offenbar für und Number densityTimeParticle countExplain this equation sein. Das Problem, welches mit dem Problem der Diffusion von einem Punkte aus (unter Vernachlässigung der Wechselwirkung der diffundierenden Teilchen) übereinstimmt, ist nun mathematisch vollkommen bestimmt; seine Lösung ist:Number densityTimeParticle countDiffusion coefficientExplain this equation
English
Another important consideration can be attached to this development. We have assumed that the individual particles were all referred to the same coordinate system. This is not necessary, however, since the motions of the individual particles are independent of one another. We shall now refer the motion of each particle to a coordinate system whose origin coincides with the position of the center of gravity of the particle in question at the time , with the difference that now denotes the number of particles whose -coordinate has increased from the time to the time by an amount lying between and . In this case too, then, the function changes according to equation (1). Further, for and we must evidently have Number densityTimeParticle countExplain this equation The problem, which coincides with the problem of diffusion from a single point (neglecting the interaction of the diffusing particles), is now mathematically completely determined; its solution is: Number densityTimeParticle countDiffusion coefficientExplain this equation
Deutsch
[pp. 558–559]Die Häufigkeitsverteilung der in einer beliebigen Zeit erfolgten Lagenänderungen ist also dieselbe wie die der zufälligen Fehler, was zu vermuten war. Von Bedeutung aber ist, wie die Konstante im Exponenten mit dem Diffusionskoeffizienten zusammenhängt. Wir berechnen nun mit Hilfe dieser Gleichung die Verrückung in Richtung der -Achse, welche ein Teilchen im Mittel erfährt, oder — genauer ausgedrückt — die Wurzel aus dem arithmetischen Mittel der Quadrate der Verrückungen in Richtung der -Achse; es ist:Coordinate RMS displacementMean-square displacement (one dimension)Diffusion coefficientObservation intervalExplain this equation
English
The frequency distribution of the changes of position that have taken place in an arbitrary time is therefore the same as that of random errors, as was to be expected. Of importance, however, is how the constant in the exponent is connected with the diffusion coefficient. With the help of this equation we now calculate the displacement in the direction of the -axis that a particle undergoes on average, or — more precisely expressed — the square root of the arithmetic mean of the squares of the displacements in the direction of the -axis; it is: Coordinate RMS displacementMean-square displacement (one dimension)Diffusion coefficientObservation intervalExplain this equation
Deutsch
[p. 559]Die mittlere Verschiebung ist also proportional der Quadratwurzel aus der Zeit. Man kann leicht zeigen, daß die Wurzel aus dem Mittelwert der Quadrate der Gesamtverschiebungen der Teilchen den Wert besitzt.
English
The mean displacement is therefore proportional to the square root of the time. It can easily be shown that the square root of the mean of the squares of the total displacements of the particles has the value .
Deutsch
[p. 559]§ 5. Formel für die mittlere Verschiebung suspendierter Teilchen. Eine neue Methode zur Bestimmung der wahren Größe der Atome.
English
§ 5. Formula for the mean displacement of suspended particles. A new method for determining the true size of atoms.
Deutsch
[p. 559]In § 3 haben wir für den Diffusionskoeffizienten eines in einer Flüssigkeit in Form von kleinen Kugeln vom Radius suspendierten Stoffes den Wert gefunden:Diffusion coefficientGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation Ferner fanden wir in § 4 für den Mittelwert der Verschiebungen der Teilchen in Richtung der -Achse in der Zeit :Coordinate RMS displacementDiffusion coefficientObservation intervalExplain this equation Durch Eliminieren von erhalten wir:Coordinate RMS displacementObservation intervalGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation Diese Gleichung läßt erkennen, wie von , und abhängen muß.
English
In § 3 we found, for the diffusion coefficient of a substance suspended in a liquid in the form of small spheres of radius , the value: Diffusion coefficientGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation Further, in § 4 we found, for the mean value of the displacements of the particles in the direction of the -axis in the time : Coordinate RMS displacementDiffusion coefficientObservation intervalExplain this equation By eliminating we obtain: Coordinate RMS displacementObservation intervalGas constantAbsolute temperatureAvogadro's numberDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation This equation shows how must depend on , and .
Deutsch
[p. 559]Wir wollen berechnen, wie groß für eine Sekunde ist, wenn gemäß den Resultaten der kinetischen Gastheorie gesetzt wird; es sei als Flüssigkeit Wasser von 17° C. gewählt () und der Teilchendurchmesser sei 0,001 mm. Man erhält:Coordinate RMS displacementExplain this equation Die mittlere Verschiebung in 1 Min. wäre also ca. 6 Mikron.
English
We shall calculate how large is for one second if is set equal to in accordance with the results of the kinetic theory of gases; let the liquid chosen be water at 17° C (), and let the diameter of the particles be 0,001 mm. One obtains: Coordinate RMS displacementExplain this equation The mean displacement in 1 minute would therefore be about 6 microns.
Deutsch
[p. 560]Umgekehrt läßt sich die gefundene Beziehung zur Bestimmung von benutzen. Man erhält:Estimated Avogadro numberObservation intervalCoordinate RMS displacementGas constantAbsolute temperatureDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation
English
Conversely, the relation found can be used to determine . One obtains: Estimated Avogadro numberObservation intervalCoordinate RMS displacementGas constantAbsolute temperatureDynamic viscosityParticle radiusExplain this equation
Deutsch
[p. 560]Möge es bald einem Forscher gelingen, die hier aufgeworfene, für die Theorie der Wärme wichtige Frage zu entscheiden!
English
May a researcher soon succeed in deciding the question raised here, which is important for the theory of heat!
Deutsch
English
Bern, May 1905.
Deutsch
English
(Received 11 May 1905.)
Fußnoten
Deutsch
- 1) In diesem Paragraph sind die Arbeiten des Verfassers über die Grundlagen der Thermodynamik als bekannt vorausgesetzt (vgl. Ann. d. Phys. 9. p. 417. 1902; 11. p. 170. 1903). Für das Verständnis der Resultate der vorliegenden Arbeit ist die Kenntnis jener Arbeiten sowie dieses Paragraphen der vorliegenden Arbeit entbehrlich. ↩
English
Deutsch
- 1) A. Einstein, Ann. d. Phys. 11. p. 170. 1903. ↩
English
Deutsch
- 1) Vgl. z. B. G. Kirchhoff, Vorlesungen über Mechanik, 26. Vorlesung § 4. ↩
English